在研究离子溶液性质时,通常涉及到离子活度的计算。而一种离子的活度与该离子的浓度和活度系数有关:
\[
a_B = \gamma_B \frac{b_B}{b^{\ominus}}
\]
- \(b_B\):质量摩尔浓度(mol/kg),除以\(b^{\ominus}\)是为了变成无量纲。
因此,要计算活度,首先要计算活度系数。
德拜-休克儿极限公式
德拜-休克儿极限公式正是用于计算稀溶液中某种离子的活度系数(均值)的,其公式为:
\[
\log \gamma_{\pm} = - |z_{+}z_{-}|A \sqrt{I}
\]
- 25°C水溶液的\(A\) = 0.509
- \(I\): 离子强度: \(I = \frac{1}{2} \sum_i z_i^2(\frac{b_i}{b^{\ominus}})\)
- \(z\):离子所带电荷(有符号)
适用范围
该极限公式只适用于稀溶液(浓度大概低于\(1mmol \cdot kg^{-1}\),毫摩尔每千克溶剂),当浓度升高时,则离子活度系数与极限定律的理论值有较大的偏离。
德拜-休克儿扩展公式
德拜休克儿扩展公式是对德拜-休克儿极限公式的扩展,以便能够计算中等浓度(\(\leq0.1 mol \cdot kg^{-1}\))溶液中离子的活度系数。其公式为:
\[
\log \gamma_{\pm} = - \frac{A|z_{+}z_{-}| \sqrt{I}}{1+B\sqrt{I}} + CI
\]
- \(B\):常数,无量纲
- \(C\):常数,无量纲
二者都是可调节的经验参数。