克劳修斯不等式(Clausius inequlity)
基于能量在可逆过程中所做的功比不可逆过程中所做的功多,得到:
\[
-dw_{rev} \ge -dw
\]
为什么?
参考:可逆过程和不可逆过程
内能是状态方程,其变化与过程无关。所以不管是可逆过程还是不可逆过程,内能的变化都一样:
\[
dU = dq_{rev} + dw_{rev}= dq + dw
\]
得:
\[
dq_{rev} - dq = dw - dw_{rev}
\]
因为\(-dw_{rev} \ge -dw\),所以:
\[
dq_{rev} - dq \ge 0
\]
也就是
\[
dq_{rev} \ge dq
\]
\[
\frac{dq_{rev}}{T} \ge \frac{dq}{T}
\]
根据熵的定义:\(dS = \frac{dq_{rev}}{T}\),得:
\[
dS \ge \frac{dq}{T}
\]
即克劳修斯不等式。